FEDERALINĖS PRIEŽIŪROS TARNYBA
GAMTOS TVARKYMO SRITYJE

KIEKYBINĖ CHEMINĖ VANDENS ANALIZĖ

MATAVIMO TECHNIKA
CHEMINIS DEGUONIO VARTOJIMAS (MENKS)
GĖRIMŲ, GAMTINIŲ IR ATLIEKŲ MĖGINIUOSE
VANDUO FOTOMETRINIU METODU

PND F 14.1:2:4.210-2005

Technika patvirtinta vyriausybės reikmėms
aplinkos kontrolė

MASKVA 2005 m
(2013 m. leidimas)

1 BENDROSIOS NUOSTATOS IR TAIKYMO SRITIS

Šiame norminiame dokumente nustatytas fotometrinis bichromato oksidacijos (cheminio deguonies poreikio, toliau – ChDS) nustatymo metodas. Metodika taikoma šiems analizės objektams: geriamasis vanduo; natūralus gėlas vanduo, įskaitant paviršinio ir požeminio vandens tiekimo šaltinius; pramoninės, buitinės, lietaus ir išvalytos nuotekos. Ši technika gali būti naudojama tiriant ištirpusio vandens, pramoninio vandens ir sniego dangos mėginius.

Išmatuotų ChDS verčių diapazonas yra nuo 10 iki 30 000 mg/dm 3 (A metodu - nuo 10 iki 100 mg/dm 3 ir B metodu - nuo 100 iki 30 000 mg/dm 3).

Jei ChDS vertė viršija 1000 mg/dm 3, būtina iš anksto praskiesti mėginį.

Ši technika gali būti naudojama tiriant vandens mėginius, kurių ChDS reikšmės yra didesnės, jei jie iš anksto praskiesti, bet ne daugiau kaip 100 kartų.

Vieno mėginio analizės trukmė – 4 valandos, 25 mėginių serija – 5 valandos. Pateikta analizės srauto schema.

2 TAISYKLĖS NUORODOS

5.1.2. Valstybinis standartinis vandens dichromatinės oksidacijos mėginys (toliau – GSO) su sertifikuotos vertės paklaida, kai pasikliautinoji tikimybė P = 0,95 ne didesnė kaip 2 %;

5.1.3 Distiliatorius arba bet kokio tipo įrenginys, skirtas gaminti distiliuotą vandenį pagal GOST 6709 arba vandenį, skirtą 2-ojo grynumo laipsnio laboratorinei analizei pagal GOST R 52501;

5.1.4 Medicinos laboratoriniai dozatoriai, staliniai (montuojami ant indo) arba rankiniai, vieno kanalo su fiksuotu arba kintamu dozavimo tūriu pagal GOST 28311;

5.1.5 100 ir 1000 cm 3 talpos matavimo kolbos pagal GOST 1770, 2 tikslumo klasė;

5.1.6 Stiklinės kiuvetės su užsukamais dangteliais spektrofotometrui. Kiuvetės matmenys: aukštis 100 mm, skersmuo 16 mm;

5.1.7 1 talpos graduotos pipetės; 2; 5; 10 cm 3 pagal GOST 29227, 2 tikslumo klasė;

5.1.8 Pipetės su vienu ženklu, talpa 1; 2; 5; 10; 100 cm 3 pagal GOST 29169, 2 tikslumo klasė;

5.1.9 Mineralizacijos reaktorius su ląstelėmis apvalioms kiuvetėms, užtikrinantis (150 ± 5) °C temperatūrą (mineralizatorius), pavyzdžiui, iš NACH (JAV);

5.1.10. Termometras mineralizatoriui, kurio skalė yra nuo 100 °C iki 200 °C, o padalos vertė 2 °C;

5.1.11 Tamsaus stiklo buteliai, kurių talpa 500; 1000 cm 3;

5.1.12 Spektrofotometras, suteikiantis matavimus esant 450 nm ir 620 nm bangos ilgiams, su adapteriu apvaliems elementams, pavyzdžiui, iš NACH (JAV);

5.1.13 50 cm 3 talpos svėrimo taurės pagal GOST 25336;

5.1.14 Bet kokios markės džiovinimo spinta, užtikrinanti (105 ± 5) °C temperatūrą, pavyzdžiui, SNOL-3.5 pagal TU 16-681.032;

5.1.15 Bet kokios markės buitinis šaldytuvas, užtikrinantis (2 - 10) °C temperatūrą;

5.1.16 Mentele;

5.1.17 Stendas kiuvetėms laikyti;

5.1.18 Apsauginis reaktoriaus ekranas, pagamintas iš polikarbonato.

Leidžiama naudoti panašių ar geresnių metrologinių ir techninių charakteristikų matavimo priemones, pagalbinę įrangą, laboratorinius stiklinius indus.

5.2 Reagentai ir medžiagos

5.2.1 Distiliuotas vanduo pagal GOST 6709 arba laboratorinei analizei pagal GOST R 52501 (2 grynumo laipsnis), (toliau – distiliuotas vanduo);

5.2.2 Kalio dichromatas (kalio dichromatas), cheminis grynumas. pagal GOST 4220 arba standartinį titrą, pavyzdžiui, pagal TU 6-09-2540;

5.2.4 Gyvsidabrio (II) sulfatas (gyvsidabrio sulfatas), analitinis grynumas. pagal TU 2624-004-48438881;

6.2 Dirbant su įranga būtina laikytis elektros saugos taisyklių dirbant su elektros įrenginiais pagal GOST R 12.1.019.

6.3 Darbuotojų darbo saugos mokymo organizavimas vykdomas pagal GOST 12.0.004

6.4 Laboratorijos patalpos turi atitikti priešgaisrinės saugos reikalavimus pagal GOST 12.1.004 ir turėti gaisro gesinimo įrangą pagal GOST 12.4.009.

7 OPERATORIAUS KVALIFIKACIJOS REIKALAVIMAI

Matavimus atlikti ir jų rezultatus apdoroti leidžiama asmenims, turintiems specialųjį vidurinį ar aukštąjį chemijos išsilavinimą, išmanantiems fotometrinės analizės metodus ir išmanantiems naudojamos įrangos veikimo taisykles.

8 MATAVIMŲ ATLIKIMO SĄLYGOS

Atliekant matavimus laboratorijoje, turi būti laikomasi šių sąlygų:

oro temperatūra	nuo 20 °C iki 28 °C;
santykinė oro drėgmė	ne daugiau kaip 80 % 25 °C temperatūroje
tinklo įtampa	Į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą supilama 10 cm 3 GSO tirpalo, kurio COD vertė yra 10 000 mg/dm 3, pipete ir distiliuotu vandeniu tirpalo tūris sureguliuojamas iki žymės. Tirpalo tinkamumo laikas (2 - 10) °C temperatūroje yra 3 mėnesiai. 10.2.5 Kalibravimo tirpalai Naudojant A metodą: Supilkite 1,0 į 100 cm 3 talpos matavimo kolbas, naudodami pipetę arba dozatorių; 2,0; 5,0; 8,0; 10,0 cm 3 pagrindinio kalibravimo tirpalo, kurio COD reikšmė 1000 mg/dm 3, paruošto pagal, tirpalų tūriai kolbose sureguliuojami iki žymės distiliuotu vandeniu. Gautų tirpalų COD vertės yra atitinkamai 10; 20; 50; 80; 100 mg/dm3. Naudojant B metodą: Supilkite 1,0 į 100 cm 3 talpos matavimo kolbas, naudodami pipetę arba dozatorių; 2,0; 4,0; 5,0; 8,0; 10,0 cm 3 GSO tirpalo, kurio ChDS reikšmė 10 000 mg/dm 3, tirpalų tūriai kolbose sureguliuojami iki žymės distiliuotu vandeniu. Gautų tirpalų COD vertės yra atitinkamai 100; 200; 400; 500; 800; 1000 mg/dm3. Nustatant kalibravimo charakteristikas A ir B metodais, naudojami tik šviežiai paruošti tirpalai. 10.3 Kalibravimo charakteristikos nustatymas 10.3.1 Pipete įpilkite 2 cm 3 kiekvieno kalibravimo tirpalo, 0,5 cm 3 kalio bichromato tirpalo (analizei atlikti naudojant A arba B metodą), 3 cm 3 sidabro sulfato tirpalo sieros rūgštyje ir maždaug 0,05 g gyvsidabrio sulfato. Paruoškite du kiekvieno kalibravimo tirpalo mėginius. Tuo pačiu metu paruoškite 3 lygiagrečius tuščiuosius mėginius. Kaip tuščiasis mėginys naudojamas distiliuotas vanduo, pridedant visų reagentų. X – analizuojamo mėginio ChDS vertė, mg/dm3. Į analizės protokolą įvedami COD vertės matavimo rezultatai suapvalinami tikslumu: nuo 10 iki 1000 mg/dm 3 - iki 1 mg/dm 3; nuo 1000 iki 10000 mg/dm 3 - iki 10 mg/dm 3; nuo 10 000 iki 30 000 mg/dm3 – iki 100 mg/dm3. 14 MATAVIMO REZULTATŲ PRIĖMIMO VERTINIMAS 14.1 Gavus du matavimo rezultatus (X 1, X 2) pakartojamumo (konvergencijos) sąlygomis, rezultatų priimtinumas tikrinamas pagal GOST R ISO 5725-6 reikalavimus (5 skyrius). 14

15 MATAVIMO REZULTATŲ TIKSLUMO KONTROLĖ

15.1 Atliekant reguliarią analizę pagal metodą, rekomenduojama stebėti matavimo rezultatų stabilumą, stebint standartinį pakartojamumo nuokrypį, vidinės laboratorijos tikslumo standartinį nuokrypį ir paklaidą pagal GOST R ISO 5725 rekomendacijas. (6 dalis). Kontrolinis mėginys paruošiamas naudojant GSO ir distiliuotą vandenį. Stebėjimo dažnumas reglamentuotas laboratorijos vidaus dokumentuose.

15.2 Matavimo rezultatų tikslumo stebėjimą internetu rekomenduojama atlikti su kiekviena mėginių serija, jei analizė pagal metodą atliekama sporadiškai, taip pat jei reikia patvirtinti atskirų mėginių matavimo rezultatus ( jei gaunamas nestandartinis matavimo rezultatas, viršijantis didžiausią leistiną koncentraciją ir pan.).

Kaip kontroliniai mėginiai naudojami mėginiai, paruošti naudojant GSO ir distiliuotą vandenį. Kontroliniai mėginiai, kurių ChDS vertės mažesnės nei 40 mg/dm 3, naudojami šviežiai paruošti, o mėginiai, kurių ChDS reikšmės yra (40 - 1000) mg/dm 3, 1 mėnesį laikomi (2 - 10) temperatūroje. °C.

Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė atliekama lyginant vienos kontrolės procedūros rezultatą (K k) su kontrolės etalonu (K).

Kontrolės procedūros K k rezultatas apskaičiuojamas pagal formulę:

čia Δ l – sertifikuotos ChDS vertės kontrolinio mėginio charakteristika, laboratorijoje nustatyta taikant metodą, mg/dm 3 .

Pastaba - Pirmajame kontrolės etape po technikos įdiegimo leidžiama laikyti Δ l = 0,84·Δ, kur Δ yra priskirtoji technikos paklaidos charakteristika, kuri apskaičiuojama pagal formulę

δ reikšmės pateiktos lentelėje.

Kontrolės procedūros kokybė laikoma patenkinama, kai įvykdomos šios sąlygos:

Jei sąlyga neįvykdoma, kontrolė kartojama. Jei sąlygos vėl nesilaikoma, išaiškinamos priežastys, lėmusios nepatenkinamus rezultatus.

Pirkti pas mus? Kodėl?

Mūsų privalumai

Oficialūs tekstai

Tik mūsų parduotuvėje oficialius spausdintus tekstus, išleistas tipografiniu metodu. Knygos / brošiūros gali būti minkštais arba kietais viršeliais. kas GOST kopija turi sąskaitos numerį. Visi standartai yra sertifikuoti mėlynu antspaudu ir holografiniu įspaudu.

Patikimumas

Informuojame, kad CNTI NormoControl LLC sėkmingai išlaikė akreditaciją keliose dukterinėse įmonėse "Rosneft", Ir LLC "Inter RAO - Pirkimų valdymo centras", kaip rašoma oficialiuose laiškuose.

Be to, mūsų organizacija yra oficialus Rusijos Federacijos žemės ūkio ministerijos tiekėjas, kalbant apie rajono SBBBZ bibliotekų komplektavimą.

Esame už civilizuotą verslą ir nesame abejingi, kokia rytoj bus mūsų šalis.

Pristatymo greitis ir apyvartos laikas

Savo gaminius pristatome visoje Rusijos Federacijoje ir į kaimynines šalis. Užsakymo įvykdymo laikas nuo 1 d po apmokėjimo/išankstinio apmokėjimo.

Pristatymas Maskvoje 1 diena(kitą dieną po apmokėjimo). Kurjeris pateiks standartus tiesiai į jūsų rankas.

Pristatymas į regionus nuo 3 dienų kurjeriu ir 3-6 dienos Rusijos paštu.

Apmokėjimas už užsakymą

Dirbant su mumis Jūsų užsakymą galima apmokėti banko pavedimu, išankstiniu apmokėjimu, grynaisiais gavus ir pervesti į įmonės kortelę.

Be papildomų palūkanų sudarome sutartis, perforuojame čekius, mokame mokesčius, priimame visas legalias mokėjimo formas. Mūsų klientai yra saugomi įstatymų.

Nuolaidos

Kokiomis sąlygomis ir kokias nuolaidas galite gauti mūsų internetinėje standartų parduotuvėje?

1. Vienkartinė nuolaida užsakytos dokumentacijos kiekiui. Paprastai tai yra 10% užsakymo vertės ir taikoma prekių skaičiui (nuo 10 prekių) arba bendrai užsakymo sumai virš 5000 rublių.

2. Suminė nuolaida nuolatiniams klientams. Priklausomai nuo anksčiau iš mūsų pirktų dokumentų kiekio, jūsų nuolaida gali siekti iki 30% kainos.

Kainų diapazonas

Oficialiai pareiškiame, kad portale nurodytos kainos yra minimumas panašiems produktams.

Jei rasite pigesnių standartų, patikrinkite, ar tai oficialūs dokumentai? Arba praneškite mums, pasistengsime pateikti vienodas kainas.

Mūsų įmonė gali pateikti absoliučiai bet kokius norminius ir techninius dokumentus, jei jie nėra medžio drožlių plokštės. Mūsų kolekcijoje yra 39 288 skirtingi dokumentai.

Pateikti sąrašą. Gaukite sąskaitą faktūrą ir sutartį

Siųsti sąrašą – gauti sutartį ir sąskaitą faktūrą

Siųsti sąrašą skaičiavimui

Ar turite darbui reikalingų dokumentų sąrašą ar norėtumėte atsiųsti prašymą?

Negaiškite laiko ieškodami publikacijų portale.

Atsiųskite mums adresu: [apsaugotas el. paštas] arba per formą šiame puslapyje

Mes patikrinsime, ką turime sandėlyje. Surašysime sąskaitą ir, jei reikia, surašysime sutartį.

Kaip gauti sąskaitą faktūrą ir sutartį

Apmokėjimas už užsakymą

Sanitarinės ir epidemiologinės taisyklės ir reglamentai (sutrumpintai SanPiN) reiškia priemones, skirtas apsaugoti žmones ir jų aplinką nuo infekcijų, kenksmingų medžiagų, užteršimo, taip pat stebėti įvairių įmonių veiklą ir jų gaminių atitiktį garantuotai aukštai kokybei.

Baigimo terminai

Sanitarinės ir epidemiologinės taisyklės ir reglamentai (sutrumpintai SanPiN) reiškia priemones, skirtas apsaugoti žmones ir jų aplinką nuo infekcijų, kenksmingų medžiagų, užteršimo, taip pat stebėti įvairių įmonių veiklą ir jų gaminių atitiktį garantuotai aukštai kokybei.

Mūsų klientai

Raskite pažįstamų žmonių savo mieste

Per savo veiklą CNTI NormoControl LLC užmezgė ilgalaikius ryšius su tūkstančiais organizacijų visoje šalyje.

Mūsų klientai yra tokios įmonės kaip:

„Acron“ grupė yra viena iš pirmaujančių vertikaliai integruotų mineralinių trąšų gamintojų Rusijoje ir pasaulyje.

NAUDOJIMO GARANTIJOS ATSISAKYMAS
Tekstas pateikiamas tik informaciniais tikslais ir gali būti neaktualus.
Spausdintas leidimas yra visiškai atnaujintas dabartinę datą.

FEDERALINĖS PRIEŽIŪROS TARNYBA
GAMTOS TVARKYMO SRITYJE

KIEKYBINĖ CHEMINĖ VANDENS ANALIZĖ

MATAVIMO TECHNIKA
CHEMINIS DEGUONIO VARTOJIMAS
GAMTINIŲ IR NUOTEKŲ MĖGINIUOSE
TITRIMETRIO METODU

PND F 14.1:2:3.100-97

Technika patvirtinta vyriausybės reikmėms
aplinkos kontrolė

MASKVA
(2016 m. leidimas)

Matavimo metodika sertifikuota Rusijos mokslų akademijos Uralo filialo Metrologijos ir sertifikavimo centro „SERTIMET“ (2015 m. gegužės 12 d. akreditavimo liudijimo Nr. RA.RU.310657), peržiūrėta ir patvirtinta federalinės valstybės biudžeto. institucija "Federalinis technologinio poveikio analizės ir vertinimo centras" (FSBI "FCAO") .

Šis metodikos leidimas buvo pristatytas siekiant pakeisti ankstesnį PND F 14.1:2.100-97 leidimą ir galioja nuo 2016 m. gruodžio 1 d. iki naujojo leidimo išleidimo.

Informacija apie sertifikuotą matavimo metodiką buvo perduota Federaliniam matavimų vienodumo užtikrinimo informacijos fondui.

1 TIKSLAS IR TAIKYMO SRITIS

Šiame norminiame dokumente nustatytas bichromato oksidacijos – cheminio deguonies poreikio (CDS) matavimo metodas, kai vandens mėginys apdorojamas dichromato jonais tam tikromis sąlygomis gamtinių (paviršinių ir požeminių) ir atliekų (pramoninių, buitinių, lietaus ir apdorotų) vandenų mėginiams. naudojant titrimetrinį metodą. Metodas taikomas, kai organinių medžiagų kiekis vandenyje yra lygus deguonies suvartojimui nuo 4,0 iki 2000 mg/dm3.

Priklausomai nuo analizės tikslo, ChDS matavimai gali būti atliekami naudojant nefiltruotą arba filtruotą mėginį. Pastaruoju atveju mėginys filtruojamas pagal pastraipą.

Matavimą trukdo chloridai, sulfidai, geležies(II) junginiai, nitritai ir kitos neorganinės medžiagos, kurias rūgščioje aplinkoje gali oksiduoti dichromatas.

Trukdantys poveikiai pašalinami pagal punktą.

2 TAISYKLĖS NUORODOS

GOST 12.0.004-90 SSBT. Darbų saugos mokymų organizavimas. Bendrosios nuostatos.

GOST 12.1.004-91 SSBT. Priešgaisrinė sauga. Bendrieji reikalavimai.

GOST 12.1.005-88 SSBT. Bendrieji sanitariniai ir higienos reikalavimai orui darbo zonoje.

GOST 12.1.007-76 SSBT. Kenksmingos medžiagos. Klasifikacija ir bendrieji saugos reikalavimai.

GOST 12.4.009-83 SSBT. Gaisro gesinimo įranga objektų apsaugai. Pagrindiniai tipai. Apgyvendinimas ir aptarnavimas.

GOST 17.1.5.04-81 Gamtos apsauga. Hidrosfera. Natūralių vandens mėginių mėginių ėmimo, pirminio apdorojimo ir laikymo instrumentai ir prietaisai. Bendrosios techninės sąlygos.

GOST 17.1.5.05-85 Gamtos apsauga. Hidrosfera. Bendrieji paviršinio ir jūros vandens, ledo ir kritulių mėginių ėmimo reikalavimai.

GOST 1770-74 Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Cilindrai, stiklinės, kolbos, mėgintuvėliai. Techninės sąlygos.

GOST 4328-77 Reagentai. Natrio hidroksidas. Techninės sąlygos.

GOST 5230-74 Reagentai. Gyvsidabrio oksidas yra geltonas. Techninės sąlygos.

GOST 6709-72 Distiliuotas vanduo. Techninės sąlygos.

GOST 9147-80 Porcelianiniai laboratoriniai reikmenys ir įranga. Techninės sąlygos.

GOST 14919-83 Buitinės elektrinės viryklės, elektrinės viryklės ir elektrinės kepimo spintos. Bendrosios techninės sąlygos.

GOST 16317-87 Buitiniai elektriniai šaldymo prietaisai. Bendrosios techninės sąlygos.

GOST 25336-82 Laboratoriniai indai ir įranga. Tipai. Pagrindiniai parametrai ir matmenys.

GOST 27384-2002 Vanduo. Sudėties ir savybių rodiklių matavimų paklaidos standartai.

GOST 29169-91 Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Pipetės su vienu ženklu.

GOST 29227-91 Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Graduuotos pipetės. 1 dalis. Bendrieji reikalavimai.

GOST 29251-91 Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Biuretės. 1 dalis. Bendrieji reikalavimai.

GOST 30813-2002. Vanduo ir vandens valymas. Terminai ir apibrėžimai

GOST 31861-2012 Vanduo. Bendrieji mėginių ėmimo reikalavimai.

GOST 4208-72 Reagentai. Geležies oksido ir amonio dvigubo sulfato druska (Moro druska). Techninės sąlygos.

GOST 4220-75 Reagentai. Kalio dichromatas. Techninės sąlygos.

GOST R 12.1.019-2009 SSBT. Elektros sauga. Bendrieji reikalavimai ir apsaugos rūšių nomenklatūra.

GOST R 53228-2008 Neautomatinės svarstyklės. 1 dalis. Metrologiniai ir techniniai reikalavimai. Testai.

GOST OIML R 76-1-2011 GSI State sistema, užtikrinanti matavimų vienodumą. Neautomatinės svarstyklės. 1 dalis. Metrologiniai ir techniniai reikalavimai. Testai.

GOST R ISO 5725-6-2002 Matavimo metodų ir rezultatų tikslumas (teisingumas ir tikslumas). 6 dalis. Tikslumo verčių naudojimas praktikoje.

TU 6-09-05-90-86 1,10-Fenantrolino sulfatas, h.

TU 6-09-05-1256-83 Feroinas.

TU 6-09-40-2472-87 o-fenantrolinas 1-vanduo, analitinė klasė.

TU 6-09-1181-89 Universalus indikatorinis popierius, skirtas pH 1 - 10 ir 7 - 14 nustatyti.

TU 6-09-1678-95 Bepeleniai filtrai (baltos, raudonos, mėlynos juostos).

TU 6-09-3592-87 N-fenilantranilo rūgštis (o-anilino benzenkarboksirūgštis; difenilamino-o-karboksirūgštis), gryna analizei.

TU 6-09-3703-74 Sidabro sulfatas (sidabro sulfatas), chemiškai grynas, grynas. Techninės sąlygos.

TU 6-09-4711-81 Reagentai. Kalcio chloridas (dehidratuotas), grynas.

TU 64-1-909-80 Džiovinimo ir sterilizavimo spintos ShSS-80P.

TU 2265-011-43153636-2015 Celiuliozės acetato membrana Vladipor MFAS-OS-2-37 mm (0,45 mikronai).

TU 2624-004-48438881-07 Reagentai. Gyvsidabrio (II) sulfatas.

TU 2642-581-00205087-2007 Standartiniai titrimetrijos titrai.

TU 3442.014.24662585-06 Smėlio vonia MIMP-BP.

TU 3616-001-32953279-97 Vakuuminio filtravimo įrenginiai PVF-35 ir PVF-47.

3 MATAVIMO METODAS

Titrimetrinis ChDS matavimo metodas pagrįstas organinių medžiagų oksidavimu kalio bichromato (K 2 Cr 2 O 7) pertekliumi sieros rūgšties tirpale, kai kaitinama esant katalizatoriui – sidabro sulfatui. Likusi kalio dichromato dalis randama titruojant Moro druskos tirpalu ir pagal skirtumą nustatomas K 2 Cr 2 O 7 kiekis, sunaudojamas organinėms medžiagoms oksiduoti.

4 MATAVIMŲ TIKSLUMO RODIKLIŲ REIKALAVIMAI

4.1 Matavimo metodika turi užtikrinti, kad matavimai būtų atliekami su paklaida (neapibrėžtimi), neviršijančia GOST 27384-2002 nustatytų vandens sudėties ir savybių rodiklių matavimo tikslumo standartų.

4.2 Ši technika užtikrina, kad matavimo rezultatai būtų gauti su paklaidomis, neviršijančiomis lentelėje nurodytų verčių.

COD matavimo diapazonas , mg/dm 3	Tikslumo rodiklis (santykinės paklaidos ribos esant tikimybei P = 0,95), ±δ, %	Pakartojamumo rodiklis (santykinis standartinis pakartojamumo nuokrypis), σ r, %	Atkuriamumo indeksas (santykinis standartinis atkuriamumo nuokrypis), σ R , %
Nuo 4,0 iki 10,0 įsk.
Nuo 10,0 iki 100 įsk.
Nuo 100 iki 2000 imtinai.

Metodo tikslumo indikatoriaus reikšmės naudojamos, kai:

Laboratorijos išduotų matavimo rezultatų registravimas;

Laboratorijų veiklos vertinimas dėl tyrimų kokybės;

Matavimo rezultatų panaudojimo galimybių įvertinimas diegiant techniką konkrečioje laboratorijoje.

5 REIKALAVIMAI MATAVIMO PRIETAISAMS, PAGALBĖMS PRIETAISAMS, REAGENTAMS IR MEDŽIAGOMS

5.1 Matavimo priemonės, etaloninės medžiagos, laboratoriniai indai, pagalbiniai prietaisai

Specialios arba didelio tikslumo klasės bendrosios paskirties laboratorinės svarstyklės, kurių didžiausia svėrimo riba yra 210 g	GOST R 53228 arba GOST OIML R 76-1
Standartiniai vandens oksidacijos dichromato pavyzdžiai (cheminis deguonies poreikis – COD) su sertifikuotu ChDS kiekiu, kurio paklaida ne didesnė kaip 2 %, kai P = 0,95
2 tikslumo klasės matavimo kolbos, 2, 2a, kurių talpa 50, 100, 200, 250 ir 500 cm 3
2 1, 2 tikslumo klasės graduotos pipetės, kurių talpa 1, 2, 5 ir 10 cm 3
Pipetės su vienu ženklu 2 2 tikslumo klasė, kurių talpa 2, 5, 10, 20, 25 ir 50 cm 3
Biuretė 2 tikslumo klasės 1, 2, kurios talpa 25 cm 3
500 cm3 talpos kūginės kolbos Kn 2 versija
B tipo cheminiai stiklai, 1 versija THS, talpa 50, 100, 250, 400 ir 1000 cm 3
Laboratoriniai piltuvėliai, kurių skersmuo 56 mm
250 cm 3 talpos apvaliadugnės K-1 arba kriaušės formos kolbos Gr ir grįžtamieji kondensatoriai su keičiamais kūgiais (įrenginiai COD nustatyti)
Svėrimo puodeliai (blakės) SV-19/9, SV-24/10 ir SV-45/13
1, 3 matmenų cilindrai, kurių talpa 50, 100 cm 3
Lašintuvas 2-50 HS
Eksikatoriaus versija 2, korpuso skersmuo 190 mm
Stikliniai kapiliarai
Stiklo strypai
Paraudimas
Smėlio vonia	TU 3442.014.24662585
100, 250, 500, 1000 cm3 talpos kolbos mėginiams ir tirpalams laikyti iš šviesaus ir tamsaus stiklo
250 cm 3 talpos polietileno (polipropileno) indai tirpalams laikyti
Elektrinės viryklės su uždara spirale ir reguliuojama šildymo galia
Džiovinimo spinta bendriems laboratoriniams tikslams, kurios šildymo temperatūra iki 130 °C
Vakuuminio filtravimo įrenginys PVF-35 arba PVF-47	TU-3616-001-32953279
Šaldytuvas reagentams ir mėginiams laikyti, užtikrinantis +2 ÷ +5 °C temperatūrą

Matavimo priemonės turi būti patikrintos nustatytais terminais.

Leidžiama naudoti kitas, įskaitant importuotas, matavimo priemones ir pagalbinius prietaisus, kurių charakteristikos ne žemesnės nei nurodytos punkte.

5.2 Reagentai ir medžiagos

Kalio dichromatas (kalio bichromatas) arba
Kalio dichromato standartinis titras (fiksanas)	TU 2642-581-00205087
Geležies ir amonio dviguba sulfato druska (Moro druska) (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O arba
Sol Mora standartinis titras (fiksuotas)	TU 2642-581-00205087
Sidabro sulfatas
Gyvsidabrio sulfatas (II) arba	TU 2624-004-48438881
Gyvsidabrio oksidas geltonas
Natrio hidroksidas (natrio hidroksidas)
Sieros rūgštis
N-fenilantranilo rūgštis, h arba
Feroinas (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ FeSO 4 arba	TU 6-09-05-1256
1,10-fenantrolinas 1-vanduo (C 12H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 O arba	TU 6-09-40-2472
1,10-fenantrolino sulfatas (C12H8N2)3⋅ H2SO4,
Universalus indikatorinis popierius (pH 1–10)
Vladipor membraniniai filtrai MFAS-OS-2 tipo (0,45 mikrono) arba	TU 2265-011-43153636
Bepeleniai popieriniai filtrai „mėlyna juostelė“
Distiliuotas vanduo

Visi analizei naudojami reagentai turi būti analitinio grynumo. arba chemiškai gryni, išskyrus tuos, kurių kvalifikacija nurodyta jų pavadinime.

Leidžiama naudoti reagentus ir medžiagas, pagamintas pagal kitus norminius ir techninius dokumentus, įskaitant importuotus, kurių charakteristikos yra ne žemesnės nei nurodytos punkte.

6 SAUGOS REIKALAVIMAI

6.1. Atliekant matavimus, būtina laikytis saugos reikalavimų dirbant su cheminiais reagentais pagal GOST 12.1.007.

6.2. Elektros sauga dirbant su elektros instaliacijomis užtikrinama pagal GOST R 12.1.019-2009.

6.3. Darbuotojų darbo saugos mokymo organizavimas vykdomas pagal GOST 12.0.004.

6.4. Laboratorijos patalpos turi atitikti priešgaisrinės saugos reikalavimus pagal GOST 12.1.004 ir turėti gaisro gesinimo įrangą pagal GOST 12.4.009.

7 OPERATORIAUS KVALIFIKACIJOS REIKALAVIMAI

Asmenims, turintiems chemijos techniko ar chemijos laboranto kvalifikaciją ir išmanantiems titrimetrinės analizės metodus, leidžiama atlikti matavimus ir apdoroti jų rezultatus.

8 MATAVIMO SĄLYGOS

Atliekant matavimus laboratorijoje, turi būti laikomasi šių sąlygų:

Aplinkos oro temperatūra (22 ± 6) °C;

Atmosferos slėgis (84 - 106) kPa;

Santykinė oro drėgmė ne daugiau kaip 80%, esant 25 ° C temperatūrai;

kintamosios srovės dažnis (50 ± 1)Hz;

Tinklo įtampa (220 ± 22) V.

9 MĖGINIŲ ĖMIMAS IR SANDĖLIAVIMAS

9.1. Mėginių ėmimas COD matavimams atliekamas pagal GOST 31861 ir GOST 17.1.5.05.

9.2. Mėginių ėmimo įranga turi atitikti GOST 31861 ir GOST 17.1.5.04.

10.1.5 Indikatoriaus sprendimas

Kaip indikatorius naudojamas N-fenilantranilo rūgšties arba feroino (geležies (II) sulfato kompleksas su 1,10-fenantrolinu) tirpalas.

Norint paruošti N-fenilantranilo rūgšties tirpalą, 0,25 g reagento ištirpinama 12 cm 3 natrio hidroksido tirpale (procesui paspartinti tirpalą galima šiek tiek pakaitinti) ir praskiesti distiliuotu vandeniu iki 250 cm 3.

Feroino tirpalui paruošti 2,43 g indikatoriaus ištirpinama 100 cm 3 distiliuoto vandens.

Ruošiant feroino tirpalą 1,10-fenantrolino pagrindu, ištirpinkite 0,980 g Moro druskos (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O 100 cm 3 distiliuoto vandens, įpilkite 2,085 g 1,10 - 1-fenantrolino vandeninis arba 2,93 g 1,10-fenantrolino sulfato ir maišykite, kol pastarasis ištirps.

Indikatoriaus tirpalas laikomas sandariai uždarytame tamsaus stiklo buteliuke ne ilgiau kaip 3 mėnesius.

10.1.6 Natrio hidroksido tirpalas 0,4 %

0,4 g natrio hidroksido (NaOH) ištirpinama 100 cm 3 distiliuoto vandens. Tirpalas yra stabilus, kai laikomas uždarytoje plastikinėje talpykloje ne ilgiau kaip 6 mėnesius.

10.1.7 Sidabro sulfato tirpalas

5,0 g sidabro sulfato (Ag 2 SO 4) ištirpinama 1 dm 3 koncentruotos sieros rūgšties. Tirpalas yra stabilus tamsaus stiklo buteliuke 6 mėnesius.

10.1.8 Sieros rūgšties tirpalas 1:2

Į 100 cm 3 distiliuoto vandens įpilama 50 cm 3 koncentruotos sieros rūgšties. Tirpalas yra stabilus, kai laikomas uždarytame buteliuke 6 mėnesius.

10.2 Tikslios Mohro druskos tirpalo koncentracijos nustatymas

Naudodami 10 cm 3 talpos vienženklę pipetę, pasirinkite 10 cm 3 kalio bichromato tirpalo, kurio molinė koncentracija lygi 0,25 arba 0,025 mol/dm 3, ir perpilkite į 500 cm talpos kūginę kolbą. 3, įpilkite 180 cm 3 distiliuoto vandens ir 20 cm 3 koncentruotos sieros rūgšties. Atvėsus, į mėginį įlašinama 3–4 lašai feroino indikatoriaus arba 10 lašų N-fenilantranilo rūgšties tirpalo ir titruojama Mohro druskos tirpalu, kurio molinės koncentracijos ekvivalentas yra atitinkamai 0,25 arba 0,025 mol/dm 3, kol spalva pasikeis melsvai žalios iki raudonai rudos, kai indikatorius naudojamas feroiną, ir nuo raudonai violetinės iki melsvai žalios, kai naudojama N-fenilantranilo rūgštis.

Titravimas kartojamas ir, jei nėra titravimo tūrių, ne didesnių kaip 0,05 cm 3, neatitikimų, imama vidutinė vertė. Kitu atveju kartokite titravimą, kol bus gauti rezultatai, kurie skiriasi ne daugiau kaip 0,05 cm 3 .

Tiksli Mohro druskos tirpalo koncentracija nustatoma pagal formulę:

čia C m yra Mohro druskos tirpalo ekvivalento molinė koncentracija, 0,25 mol/dm 3 arba 0,025 mol/dm 3 ;

C b - kalio bichromato tirpalo ekvivalento molinė koncentracija, 0,25 mol/dm 3 arba 0,025 mol/dm 3 ;

V b - titruoti paimto kalio dichromato tirpalo tūris, cm 3;

V m – titravimui sunaudoto Mohro druskos tirpalo tūris, cm 3.

11 TRIKČIŲJŲ POVEIKIŲ PAŠALINIMAS

Trikdantis chloridų, kurių koncentracija mažesnė nei 300 mg/dm 3, poveikis pašalinamas dėl to, kad mėginyje yra katalizatoriaus (sidabro sulfato). Esant dideliam chlorido kiekiui, į mėginį įpilkite gyvsidabrio (II) sulfato 100 mg 10 mg chloridų.

Sulfidų, geležies (II) junginių ir nitritų koncentracijos didesnės nei 0,5 mg/dm 3 (kiekvienas arba bendras) įveda pastebimą paklaidą esant mažoms (iki 10 mg/dm 3) ChDS reikšmėms. S 2- ir Fe 2+ jonų įtaka gali būti pašalinta iš anksto įpučiant vandens mėginį oru, jei mėginyje nėra lakiųjų organinių junginių, arba į tai atsižvelgiama apskaičiuojant ChDS reikšmę. Skaičiuojant ChDS reikšmę, atsižvelgiama į NO 2 įtaką.

Atsižvelgiant į S 2-, Fe 2+, NO 2 - jonų trukdantį poveikį, jų koncentracijos nustatomos ir perskaičiuojamos į ChDS reikšmę, remiantis tuo, kad 1 mg/dm 3 S 2-, Fe 2+ ir NO 2 – atitinka 0, atitinkamai 44, 0,14 ir 0,35 mg/dm 3 COD (p.).

12 MATAVIMAS

12.1 Matavimų atlikimas vandenyse, kuriuose chlorido koncentracija maža

Ištirtas vandens mėginys sumaišomas stipriai kratant ir pipete su viena žyma paimamas reikiamas tūris. Šis tūris priklauso nuo numatomos ChDS vertės ir parenkamas taip, kad 40–60% pridėto kalio dichromato būtų išleista oksidacijai. Atitinkamai parenkamos ir kalio bichromato ir Moro druskos koncentracijos matavimams atlikti (lentelė).

Numatomas ChDS reikšmės diapazonas, mg/dm 3	Vandens mėginio alikvotinės dalies tūris, cm 3	Naudotos kalio bichromato ir Mohro druskos ekvivalento molinės koncentracijos, mol/dm 3
4 - 50		0,025
45 - 100		0,025
90 - 200		0,025
180 - 500		0,25
450 - 1000		0,25
900 - 2000		0,25

Jei chloridų koncentracija tiriamo vandens mėginyje yra mažesnė nei 300 mg/dm 3, vandens mėginio alikvotinė dalis pipete su viena žyma įpilama į įrenginio kolbą ChDS nustatyti, prireikus įnešama, distiliuotu vandeniu iki 20 cm 3, įpilkite 10,0 cm 3 kalio bichromato tirpalo, kurio molinės koncentracijos ekvivalentas yra 0,025 arba 0,25 mol/dm 3 (lentelė) ir 30 cm 3 sidabro sulfato tirpalo koncentruotoje sieros rūgštyje. Siekiant užtikrinti vienodą virimą, į kolbą įmetami 2-3 kapiliarai, prie jo pritvirtinamas grįžtamasis kondensatorius, o turinys kaitinamas smėlio vonelėje garų gaubte, kol prasidės virimas (išsiskiria burbuliukai). Mėginys toliau virinamas 2 valandas, užtikrinant, kad verdant išliktų geltona mėginio spalva. Jei mėginys pasidaro žalias, turite sustabdyti procesą ir paimti mažesnę alikvotinę dalį oksidacijai.

Atvėsinę instaliaciją, išskalaukite šaldytuvą distiliuotu vandeniu (apie 50 cm 3), atjunkite jį, į kolbą įpilkite dar 50 cm 3 distiliuoto vandens, nuplaunant jos sieneles, vėl atvėsinkite, mėginį perkelkite į kūginę kolbą, išskalaukite kolbą. kolba, kurioje mėginys buvo virinamas du kartus distiliuotu vandeniu (20–30 cm 3). Įlašinami 3–4 lašai feroino tirpalo (arba 10 lašų fenilantranilo rūgšties tirpalo) ir nesureagavusio kalio dichromato perteklius titruojamas atitinkamos koncentracijos Mohro druskos tirpalu (lentelė), kol indikatoriaus spalva pasikeis iš melsvai žalios į raudonai ruda, kai feroinas naudojamas kaip indikatorius, ir nuo raudonos violetinės iki melsvai žalios, kai naudojama N-fenilantranilo rūgštis.

Tuščiasis eksperimentas atliekamas panašiu būdu su 20 cm 3 distiliuoto vandens.

Naudojant tirpalus, kurių molinė koncentracija lygi 0,025 mol / dm 3, būtina išlaikyti išskirtinę indų švarą, nes organinių junginių pėdsakai gali sukelti klaidų.

12.2 Matavimų atlikimas vandenyse, kuriuose yra didelė chlorido koncentracija

Jei chloridų koncentracija vandenyje viršija 300 mg/dm 3 , į analizei paimto mėginio alikvotinę dalį, padidintą iki 20 cm 3 distiliuotu, įpilkite gyvsidabrio sulfato po 100 mg kiekvienam 10 mg chloridų, esančių mėginyje. vandens ir gerai išmaišyti. Tada atlikite matavimą, kaip aprašyta pastraipoje. Nedidelis nuosėdų kiekis, susidaręs po gyvsidabrio sulfato, nustatymo netrukdo.

Jei gyvsidabrio sulfato nėra, leidžiama naudoti geltonojo gyvsidabrio oksido suspensiją sieros rūgštyje 70 mg kiekvienam 10 mg chloridų. Norėdami paruošti suspensiją, į 100 cm 3 talpos stiklinę išmatuokite 30 cm 3 sidabro sulfato tirpalo koncentruotoje sieros rūgštyje ir įpilkite reikiamą kiekį gyvsidabrio oksido. Išmaišykite mišinį stikline lazdele, palikite 15 minučių, o gautą suspensiją supilkite į mėginį.

13 MATAVIMO REZULTATŲ APDOROJIMAS

13.1 Išanalizuoto vandens mėginio ChDS reikšmė X, mg/dm 3, nustatyta pagal formulę:

čia V mx yra Mohro druskos tirpalo tūris, sunaudotas titravimui tuščiojo bandymo metu, cm 3 ;

V m - Mohro druskos tirpalo tūris, sunaudotas titruojant į vandens mėginius, cm 3;

C m - Mohro druskos tirpalo ekvivalento molinė koncentracija, 0,25 arba 0,025 mol/dm 3 ;

V – vandens mėginio, paimto nustatymui, tūris, cm 3;

8,0 yra milimolių deguonies masė, atitinkanti 1 mmol Mohro druskos, mg/mmol.

Siekiant atsižvelgti į trukdantį S 2-, Fe 2+ ir NO 2 - jonų poveikį, kiekvieno jono išmatuota koncentracija dauginama iš jo ekvivalento, atsižvelgiant į ChDS vertę (atitinkamai 0,44, 0,14 ir 0,35 mg/dm 3 ). ) ir produktai atimami iš rastos COD vertės X:

Kur X 1 - ChDS reikšmė, atsižvelgiant į trukdantį poveikį, mg/dm 3 ;

13.2. Matavimo rezultatų, gautų atkuriamumo sąlygomis, neatitikimas neturi viršyti atkuriamumo ribos. Jei ši sąlyga įvykdoma, abu matavimo rezultatai yra priimtini, o jų aritmetinis vidurkis gali būti naudojamas kaip galutinė vertė.

Atkuriamumo ribinės vertės pateiktos lentelėje.

Viršijus atkuriamumo ribą, gali būti naudojami analizės rezultatų priimtinumo vertinimo metodai pagal GOST R ISO 5725-6 5 skirsnį.

14 MATAVIMŲ REZULTATŲ REGISTRACIJA

Matavimo rezultatas X(arba X 1) dokumentuose, kuriuose numatytas jo naudojimas, gali būti pateikiama tokia forma:

čia Δ yra matavimo rezultatų charakteristikos paklaidos vertė tam tikrai CHD vertei.

Δ vertė apskaičiuojama pagal formulę:

atsižvelgiant į Δ l< Δ,

Kur X- matavimo rezultatas, gautas pagal metodiką;

±Δ l - matavimo rezultatų charakteristikos paklaidos reikšmė, nustatyta diegiant techniką laboratorijoje ir užtikrinama stebint matavimo rezultatų stabilumą.

Matavimo rezultato skaitinės reikšmės turi baigtis to paties skaitmens skaitmeniu kaip ir paklaidos charakteristikos vertės.

15 MATAVIMO REZULTATŲ TIKSLUMO KONTROLĖ

Matavimo rezultatų tikslumo operatyvinė kontrolė atliekama su kiekviena mėginių partija, jei matavimai atliekami retkarčiais, taip pat jei reikia patvirtinti atskirų mėginių analizės rezultatus, kai gaunamas nestandartinis matavimo rezultatas. Matavimo procedūros operatyvinės kontrolės dažnumas, taip pat įdiegti matavimo rezultatų stabilumo stebėjimo algoritmai reglamentuojami laboratorijos vidaus dokumentuose.

Kontroliniai mėginiai ruošiami iš standartinio ChDS mėginio ir distiliuoto vandens.

Matavimo rezultatų kokybės kontrolė taikant techniką laboratorijoje apima:

Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė (remiantis klaidos įvertinimu įgyvendinant atskirą kontrolės procedūrą);

Matavimo rezultatų stabilumo stebėjimas (remiantis pakartojamumo standartinio nuokrypio stabilumo, laboratorinio tikslumo standartinio nuokrypio, paklaidos stebėjimu).

15.1. Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė skiedimo metodu

K k su valdymo standartu KAM. Skiedimas atliekamas tuo metu, kai imama alikvotinė mėginio dalis virimui (p.).

Jei COD vertė apima 20 cm 3 alikvotinę dalį (lentelė, ChDS verčių diapazonai yra atitinkamai (4–50) ir (180–500) mg/dm 3), vietoj 20 cm 3 paimkite 10 cm 3 mėginius, sudėkite juos į virimo kolbą, įpilkite 10 cm 3 distiliuoto vandens ir atlikite matavimus pagal pastraipą. Tuo pačiu būdu paruošiamas 2 kartus praskiestas mėginys, jei oksidacijai reikia 10 cm3 alikvotinės dalies pagal lentelę, į virimo kolbą įpilama 5 cm3 tiriamo vandens ir 15 cm3 distiliuoto vandens.

Atskiesto mėginio paruošimas, jei analizei reikalinga 5 cm 3 alikvotinė dalis (lentelė, atitinkamai ChDS verčių diapazonai (90 - 200) ir (900 - 2000) mg/dm 3 ), atliekamas 2 etapai. Pirmiausia pipete su viena žyma įdėkite 25 cm 3 pradinio vandens mėginio į 50 cm 3 talpos matavimo kolbą ir sureguliuokite tūrį iki žymės distiliuotu vandeniu. Tada 5 cm 3 praskiesto mėginio supilama į virimo kolbą, įpilama 15 cm 3 distiliuoto vandens ir analizė atliekama pagal pastraipą.

K k apskaičiuojamas pagal formulę:

kur yra matavimo rezultatų paklaidos charakteristikų reikšmės, nustatytos laboratorijoje taikant techniką, atitinkančios ChDS vertę atitinkamai praskiestame mėginyje ir pradiniame mėginyje.

Pastaba ⋅

15.2. Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė naudojant priedinį metodą

Matavimo rezultatų tikslumo kontrolė naudojant adityvinį metodą yra atliekama lyginant atskiros kontrolės procedūros rezultatą. K k su valdymo standartu KAM.

Kontrolės procedūros rezultatas K k apskaičiuojamas pagal formulę:

kur yra matavimo rezultatų paklaidos charakteristikų reikšmės, nustatytos laboratorijoje taikant techniką, atitinkančios ChDS vertę mėginyje su žinomu priedu ir pradiniame mėginyje.

Pastaba - Leidžiama nustatyti matavimo rezultatų charakteringą paklaidą, taikant techniką laboratorijoje, remiantis išraiška: Δ l = 0,84⋅ Δ, vėliau patikslinant, nes informacija kaupiasi stebint matavimo rezultatų stabilumą.

Matavimo procedūra laikoma patenkinama, jei tenkinamos šios sąlygos:

Jei sąlyga () neįvykdyta, kontrolės procedūra kartojama. Jei ši sąlyga vėl nesilaikoma, nustatomos priežastys, lėmusios nepatenkinamus rezultatus, ir imamasi priemonių joms pašalinti.

15.3 Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė naudojant kontrolinius mėginius

Matavimo procedūros operatyvinė kontrolė atliekama lyginant atskiros kontrolės procedūros rezultatą K k su valdymo standartu KAM.

Kontrolės procedūros rezultatas K k apskaičiuojamas pagal formulę:

čia ±Δ l – matavimo rezultatų būdingoji paklaida, atitinkanti kontrolinio mėginio sertifikuotą vertę.

Pastaba . Leidžiama nustatyti matavimo rezultatų charakteringą paklaidą laboratorijoje diegiant metodiką, pagrįstą išraiška: Δ l = 0,84⋅ Δ su tolesniu patikslinimu, nes informacija kaupiasi stebint matavimo rezultatų stabilumą.

Matavimo procedūra laikoma patenkinama, jei tenkinamos šios sąlygos:

K k ≤ KAM

Jei ši sąlyga neįvykdoma, kontrolės procedūra kartojama. Jei ši sąlyga vėl nesilaikoma, nustatomos priežastys, lėmusios nepatenkinamus rezultatus, ir imamasi priemonių joms pašalinti.

Analizės procedūros operatyvinės kontrolės dažnumas, taip pat diegiamos matavimo rezultatų stabilumo stebėsenos procedūros reglamentuojamos Laboratorijos kokybės vadove.

RUSIJOS VALSTYBINIS KOMITETAS
APLINKOS APSAUGOS FEDERACIJA

KIEKYBINĖ CHEMINĖ VANDENS ANALIZĖ

Šiame dokumente nustatyta natūralių ir išvalytų nuotekų mėginių kiekybinės cheminės analizės metodika, siekiant nustatyti jų cheminio deguonies suvartojimo (CDS) vertę, kai organinių medžiagų kiekis atitinka molekulinio deguonies suvartojimą nuo 4,0 iki 80,0 mg. /dm 3 titrimetriniu metodu be mėginio koncentracijos.

Jei ChDS vertė yra > 50 mg/dm3, nustatymas turėtų būti atliekamas tinkamai praskiedus mėginį distiliuotu vandeniu.

Chloridai, sulfidai, geležies(II) junginiai, nitritai ir kitos neorganinės medžiagos, kurias rūgštinėje aplinkoje gali oksiduoti dichromatas, trukdo nustatyti.

Trikdantys poveikiai pašalinami pagal 10 punktą.

2. METODO PRINCIPAS

Titrimetrinis COD nustatymo metodas pagrįstas organinių medžiagų oksidavimu kalio bichromato pertekliumi sieros rūgšties tirpale, kai kaitinama esant katalizatoriui – sidabro sulfatui. Likusi kalio dichromato dalis randama titruojant Moro druskos tirpalu ir pagal skirtumą nustatomas K 2 Cr 2 O 7 kiekis, sunaudojamas organinėms medžiagoms oksiduoti.

3. MATAVIMO KLAIDOS IR JOS KOMPONENTŲ PRISIJUSIOS CHARAKTERISTIKOS

Ši technika užtikrina, kad analizės rezultatai būtų gauti su paklaida, neviršijančia 1 lentelėje nurodytų verčių.

1 lentelė

Matavimo diapazonas, tikslumo reikšmės, pakartojamumas, atkuriamumo rodikliai

Metodo tikslumo indikatoriaus reikšmės naudojamos, kai:

Laboratorijos išduotų analizės rezultatų registravimas;

Laboratorijų veiklos vertinimas dėl tyrimų kokybės;

Analizės rezultatų panaudojimo galimybių įvertinimas diegiant techniką konkrečioje laboratorijoje.

4. MATAVIMO PRIETAISAI, PAGALBINIAI PRIETAISAI, REAKTYVIS IR MEDŽIAGOS

4.1. Matavimo prietaisai

sveria 200 g, o mažiausio padalijimo kaina yra 0,1 mg bet kokio tipo	GOST 24104-2001
Bendros paskirties laboratorinės svarstyklės su aukščiausia riba sveria 200 g, o mažiausio padalijimo kaina yra 10 mg bet kokio tipo	GOST 24104-2001
CO su sertifikuotu COD kiekiu, kurio paklaida ne didesnė kaip 1 %, kai P = 0,95
Mūrinės kolbos, pildymo kolbos
Graduuotos pipetės
Vienos etiketės pipetės
Grafikuoti cilindrai arba stiklinės

4.2. Pagalbiniai prietaisai

Elektrinės kaitlentės su uždara spirale ir reguliuojamos šildymo galia
Laboratorinė džiovinimo spinta su šildymo temperatūra iki 130 °C
Smėlio vonios
Svėrimo puodeliai (blakės)
Cheminės stiklinės
Kūginės kolbos
Kn-2-500-34 TS
Lašintuvas 2-50 HS
Eksikatorius
Stikliniai kapiliarai
COD nustatymo įrenginiai, kuriuos sudaro:
Kolba K-1-250-29/32 TS arba kolba Gr-250-29/32
Refluksinis šaldytuvas HPT-2-400-29/32 HS
Piltuvėlis B-56-80ХС
Vakuuminio filtravimo įrenginys PVF-35 arba PVF-47	TU-3616-001-32953279-97

Matavimo priemonės turi būti patikrintos nustatytais terminais.

Leidžiama naudoti kitas, įskaitant importuotas, matavimo priemones ir pagalbinius prietaisus, kurių charakteristikos ne prastesnės nei nurodytos punktuose. 4.1 ir 4.2.

4.3. Reagentai ir medžiagos

Kalio bichromatas (kalio dichromatas)
Moro druska (NH4)2Fe(SO4)26H2O
Sidabro sulfatas
Gyvsidabrio (II) sulfatas
Natrio hidroksidas
Sieros rūgštis
N-fenilantranilo rūgšties arba
Feroinas (C 12 H 8 N 2) 3 FeSO 4 arba
1,10-fenantrolino monohidratas (C12H8N2)3H2O arba
1,10-fenantrolino sulfatas (C12H8N2)3H2SO4
Universalus indikatorinis popierius
Vladipor membraniniai filtrai, tipai MFAS-MA arba MFAS-OS-2 (0,45 mikrono)	TU 6-55-221-1029-89
arba bepeleniai popieriniai filtrai „mėlyna juostelė“
Distiliuotas vanduo

Visi analizei naudojami reagentai turi būti analitinio grynumo. arba reagento klasės

Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius ir techninius dokumentus, įskaitant importuotus, kurių kvalifikacija ne žemesnė kaip analitinė.

6. REIKALAVIMAI OPERATORIAUS KVALIFIKACIJAI

Matavimus gali atlikti chemikas analitikas, išmanantis titrimetrinį analizės metodą.

7. MATAVIMO SĄLYGOS

Atliekant matavimus laboratorijoje, turi būti laikomasi šių sąlygų:

· aplinkos temperatūra (22 ± 6) °С;

· atmosferos slėgis (84 - 106) kPa;

· santykinė oro drėgmė ne daugiau kaip 80% esant 25 °C temperatūrai;

· kintamosios srovės dažnis (50 ± 1) Hz;

· tinklo įtampa (220 ± 22) V.

8. MĖGINIŲ ĖMIMAS IR SANDĖLIAVIMAS

8.1. Mėginiai imami pagal GOST R 51592-2000 „Vanduo. Bendrieji mėginių ėmimo reikalavimai“.

8.2. Indai, skirti mėginiams rinkti ir laikyti, plaunami chromo mišiniu, po to kruopščiai (ne mažiau kaip 10 kartų) nuplaunami vandeniu iš čiaupo ir išskalaujami distiliuotu vandeniu.

8.3. Vandens mėginiai imami į stiklinius indus su kamščiais, kurie neužteršia mėginio organiniais junginiais.

Priklausomai nuo analizės tikslo, ChDS nustatymas gali būti atliekamas nefiltruotame arba filtruotame mėginyje. Pastaruoju atveju mėginys iš anksto filtruojamas per 0,45 µm membraninį filtrą, išgryninamas du kartus virinant distiliuotame vandenyje. Leidžiama naudoti mėlynos spalvos popierinius filtrus, išplautus distiliuotu vandeniu. Filtruojant per bet kurį filtrą, pirmosios filtrato dalys išmetamos.

Paimto mėginio tūris turi būti ne mažesnis kaip 100 cm3.

8.4. ChDS nustatymas, ypač užterštuose vandenyse, turi būti atliktas kuo greičiau po mėginio paėmimo. Mėginį galima laikyti ne aukštesnėje kaip 4 °C temperatūroje ne ilgiau kaip parą, kai konservuojama įpilant sieros rūgšties tirpalo (1:2) 2 cm 3 100 cm 3 vandens mėginio. .

8.5. Imant mėginius surašomas patvirtintos formos lydraštis, kuriame nurodoma:

Analizės tikslas, įtariami teršalai;

Vieta, atrankos laikas;

Pavyzdžio numeris;

Mėginio paėmėjo pareigos, pavardė, data.

9. PASIRENGIMAS MATAVIMAMS

9.1. Tirpalų ir reagentų ruošimas

9.1.1. Kalio bichromato tirpalas, kurio koncentracija 0,25 mol/dm 3 lygiavertis.

6,129 g kalio dichromato, iš anksto džiovinto 2 valandas 105 °C temperatūroje, kiekybiškai perpilama į 500 cm 3 matavimo kolbą, ištirpinama distiliuotame vandenyje, sureguliuojama iki žymės ir sumaišoma. Tirpalas yra stabilus, kai laikomas sandariai uždarytame tamsiame buteliuke 6 mėnesius.

9.1.2. Kalio dichromato tirpalas, kurio koncentracija 0,025 mol/dm 3 ekvivalentai.

Į 500 cm 3 talpos matavimo kolbą supilama 50 cm 3 kalio bichromato tirpalo, kurio koncentracija 0,25 mol/dm 3 ekvivalentai, ir distiliuotu vandeniu sureguliuojamas tirpalo tūris iki žymės. Laikyti buteliuke su įtrintu kamščiu tamsioje vietoje ne ilgiau kaip 6 mėnesius.

9.1.3. Mohro druskos tirpalas, kurio koncentracija 0,25 mol/dm 3 ekvivalentai.

49,0 g Mohro druskos supilama į 500 cm 3 matavimo kolbą, ištirpinama distiliuotame vandenyje, atsargiai įpilama 10 cm 3 koncentruotos sieros rūgšties ir, atvėsus, distiliuotu vandeniu sureguliuojamas tirpalo tūris iki žymės. Sandariai uždarytoje talpykloje laikyti ne ilgiau kaip 6 mėnesius.

9.1.4. Mohro druskos tirpalas, kurio koncentracija 0 .025 mol/dm 3 ekvivalentai.

Į 500 cm 3 talpos matavimo kolbą supilama 50 cm 3 Mohro druskos tirpalo, kurio koncentracija 0,25 mol/dm 3 ekvivalentų, ir distiliuotu vandeniu sureguliuojamas tirpalo tūris iki žymės. Laikyti sandariai uždarytoje talpykloje ne ilgiau kaip 3 mėnesius.

Tiksli tirpalo koncentracija nustatoma kasdien arba prieš bandymų seriją pagal 10.2 punktą.

9.1.5. Indikatoriaus sprendimas.

Kaip indikatorius naudojamas N-fenilantranilo rūgšties arba feroino (geležies(II) sulfato kompleksas su 1,10-fenantrolinu) tirpalas.

Norint paruošti N-fenilantranilo rūgšties tirpalą, 0,25 g reagento ištirpinama 12 cm 3 natrio hidroksido tirpale (procesui paspartinti tirpalą galima šiek tiek pakaitinti) ir praskiesti distiliuotu vandeniu iki 250 cm 3.

Feroino tirpalui paruošti 2,43 g indikatoriaus ištirpinama 100 cm 3 distiliuoto vandens.

Ruošiant feroino tirpalą 1,10-fenantrolino pagrindu, ištirpinkite 0,980 g Mohro druskos (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 6H 2 O 100 cm 3 distiliuoto vandens, įpilkite 2,085 g 1,10-fenantrolino. monohidrato arba 2,93 g sulfato ir maišykite, kol pastarasis ištirps.

Indikatoriaus tirpalas laikomas sandariai uždarytame tamsaus stiklo buteliuke ne ilgiau kaip 3 mėnesius.

9.1.6. Natrio hidroksido tirpalas, 0,4%.

0,4 g NaOH ištirpinama 100 cm 3 distiliuoto vandens. Tirpalas yra stabilus, kai laikomas sandariai uždarytuose plastikiniuose induose ne ilgiau kaip 2 mėnesius.

9.1.7. Sidabro sulfato tirpalas.

5,0 g Ag 2 SO 4 ištirpinama 1 dm 3 koncentruotos sieros rūgšties. Tirpalas yra stabilus tamsaus stiklo buteliuke 6 mėnesius.

9.2. Tikslios Mohro druskos tirpalo koncentracijos nustatymas

10 cm 3 talpos pipete paimkite 10 cm 3 kalio bichromato tirpalo, kurio koncentracija 0,025 mol/dm 3 ekvivalento (9.1.2 punktas), perpilkite į kūginę kolbą, įpilkite 180 cm 3 distiliuoto vandens ir 20 cm 3 koncentruotos sieros rūgšties. Atvėsus, į mėginį įlašinama 3–4 lašai feroino indikatoriaus arba 10 lašų N-fenilantranilo rūgšties tirpalo ir titruojama Moro druskos tirpalu, kurio koncentracija yra 0,025 mol/dm 3 ekvivalento (9.1.4 skirsnis), kol spalva pasikeis melsvai žalios iki raudonai rudos, kai naudojamas feroinas kaip indikatorius, ir nuo raudonai violetinės iki melsvai žalios, kai naudojama N-fenilantranilo rūgštis.

Titravimas kartojamas ir jei nėra didesnių nei 0,05 cm 3 titravimo tūrių neatitikimų, imama vidutinė vertė. Kitu atveju kartokite titravimą, kol bus gauti rezultatai, kurie skiriasi ne daugiau kaip 0,05 cm 3 .

Tiksli Mohro druskos tirpalo koncentracija nustatoma pagal formulę:

čia C m – Mohro druskos tirpalo koncentracija, mol/dm 3 ekvivalentai;

C b - kalio bichromato tirpalo koncentracija, mol/dm 3 ekvivalentai;

V b - titruoti paimto kalio dichromato tirpalo tūris, cm 3;

V m – titravimui sunaudoto Mohro druskos tirpalo tūris, cm 3.

10. TRUKDŽIAMŲJŲ POVEIKIŲ PAŠALINIMAS

Trikdantis chloridų, kurių koncentracija mažesnė nei 300 mg/dm 3, poveikis pašalinamas dėl to, kad mėginyje yra katalizatoriaus (sidabro sulfato). Esant dideliam chlorido kiekiui, į mėginį įpilkite gyvsidabrio (II) sulfato 100 mg 10 mg chloridų.

Trikdanti sulfidų ir geležies (II) junginių įtaka pašalinama iš anksto įpučiant vandens mėginį oru, jei jame nėra lakiųjų organinių junginių arba į jį atsižvelgiama skaičiuojant ChDS. Pastaruoju atveju jų koncentracijos nustatomos ir konvertuojamos į ChDS reikšmes, remiantis tuo, kad 1 mg H 2 S ir 1 mg Fe 2+ atitinka atitinkamai 0,47 ir 0,14 mg O 2. Taip pat atsižvelgiama į nitritų poveikį (1 mg NO 2 atitinka 0,35 mg O 2).

11. MATUOTI

11.1. Matavimų atlikimas vandenyse, kuriuose chlorido koncentracija maža

Jei chloridų koncentracija analizuojamo vandens mėginyje yra mažesnė nei 300 mg/dm 3, pipete įpilkite 20 cm 3 vandens (arba alikvotinę dalį iki 20 cm 3 distiliuotu vandeniu), įpilkite 10,0 cm 3 į kolbą su malta stiklinės 0,025 mol/dm 3 ekvivalento koncentracijos kalio dichromato tirpalo (9.1.2 punktas) ir 30 cm 3 sidabro sulfato tirpalo koncentruotoje sieros rūgštyje. Siekiant užtikrinti vienodą virimą, į kolbą įmetami 2-3 kapiliarai, prie jo pritvirtinamas grįžtamasis kondensatorius, o turinys 2 valandas virinamas smėlio vonelėje.

Atvėsinę instaliaciją, išskalaukite šaldytuvą distiliuotu vandeniu (apie 50 cm 3), atjunkite jį, į kolbą įpilkite dar 50 cm 3 distiliuoto vandens, nuplaunant jos sieneles, vėl atvėsinkite, mėginį perkelkite į kūginę kolbą, išskalaukite kolbą. kolba, kurioje mėginys buvo virinamas du kartus distiliuotu vandeniu (20–30 cm 3). Įlašinami 3–4 lašai feroino tirpalo (arba 10 lašų fenilantranilo rūgšties tirpalo) ir nesureagavusio kalio dichromato perteklius titruojamas Moro druskos tirpalu (9.1.4 skirsnis), kol indikatoriaus spalva pasikeičia iš melsvai žalios į raudonai rudą. kai indikatoriumi naudojamas feroinas ir nuo raudonai violetinės iki melsvai žalios, naudojant N-fenilantranilo rūgštį.

Tuščiasis eksperimentas atliekamas panašiu būdu su 20 cm 3 distiliuoto vandens.

11.2. Matavimų atlikimas vandenyse, kuriuose yra didelė chlorido koncentracija

Jei chloridų koncentracija vandenyje viršija 300 mg/dm3, įpilkite gyvsidabrio sulfato po 100 mg kiekvienam 10 mg mėginyje esančių chloridų (20 cm3 ar mažesnė alikvotinė dalis, padidinta iki 20 cm3 distiliuotu vandeniu) ir atsargiai išmaišykite. . Tada atlikite nustatymą, kaip aprašyta 11.1 punkte. Nedidelis nuosėdų kiekis, susidaręs po gyvsidabrio sulfato, nustatymo netrukdo.

12. MATAVIMO REZULTATŲ APDOROJIMAS

12.1. Išanalizuoto vandens mėginio ChDS (dichromato oksidacijos) vertė X rasta pagal formulę:

čia V mx yra Mohro druskos tirpalo tūris, sunaudotas titravimui tuščiojo bandymo metu, cm 3 ;

V m - Mohro druskos tirpalo tūris, sunaudotas titruojant į vandens mėginius, cm 3;

C m - Mohro druskos tirpalo koncentracija, mol/dm 3 ekvivalentai;

V – vandens mėginio, paimto nustatymui, tūris, cm 3;

8,0 - deguonies miligramų ekvivalento masė, mg.

Jei analizuojamo mėginio ChDS vertė viršija viršutinę intervalo ribą (80 mg/dm3), mėginys skiedžiamas taip, kad ChDS reikšmė būtų reguliuojamoje ribose, ir nustatymas atliekamas pagal 11.2 punktą.

Šiuo atveju analizuojamo vandens mėginio ChDS reikšmė X rasta pagal formulę:

Kur XV - ChDS reikšmė praskiesto vandens mėginyje, mg/dm 3 ;

V V- vandens mėginio tūris po praskiedimo, cm 3;

v- skiedimui paimto vandens mėginio alikvotinės dalies tūris, cm3.

12.2. Dviejose laboratorijose gautų analizės rezultatų neatitikimas neturėtų viršyti atkuriamumo ribos. Jei ši sąlyga įvykdoma, abu analizės rezultatai yra priimtini, o jų aritmetinis vidurkis gali būti naudojamas kaip galutinė vertė. Atkuriamumo ribinės vertės pateiktos 2 lentelėje.

2 lentelė

Atkuriamumo ribinės vertės esant tikimybei P = 0,95

Viršijus atkuriamumo ribą, gali būti naudojami analizės rezultatų priimtinumo vertinimo metodai pagal GOST R ISO 5725-6 5 skirsnį.

13. ANALIZĖS REZULTATŲ REGISTRAVIMAS

Analizės rezultatas X dokumentuose, kuriuose numatytas jo naudojimas, jis gali būti pateiktas tokia forma:

X ± D, µg/dm 3, P = 0,95,

kur D yra technikos tikslumo rodiklis.

D vertė apskaičiuojama pagal formulę:

D = 0,01 d X.

D reikšmė pateikta 1 lentelėje.

Jei vandens mėginys buvo atskiestas dėl to, kad ChDS vertė viršija viršutinę diapazono ribą, d reikšmė pasirenkama iš 1 lentelės, skirto praskiesto vandens mėginio ChDS vertei. X V.

Leidžiama pateikti analizės rezultatą laboratorijos išduodamuose dokumentuose tokia forma:

X ± D l, µg/dm 3 , P = 0,95,

atsižvelgiant į D l < D,

Kur X - analizės rezultatas, gautas pagal metodo nurodymus;

± D l- analizės rezultatams būdingos paklaidos reikšmė, nustatyta diegiant techniką laboratorijoje ir užtikrinama stebint analizės rezultatų stabilumą.

Matavimo rezultato skaitinės reikšmės turi baigtis to paties skaitmens skaitmeniu kaip ir paklaidos charakteristikos vertės.

14. ANALIZĖS REZULTATŲ KOKYBĖS KONTROLĖ DIEGANT METODĄ LABORATORIJOJE

Analizės rezultatų kokybės kontrolė taikant metodą laboratorijoje apima:

Analizės procedūros operatyvinė kontrolė (remiantis atskiros kontrolės procedūros įgyvendinimo klaidos įvertinimu);

Analizės rezultatų stabilumo stebėjimas (remiantis pakartojamumo standartinio nuokrypio stabilumo, laboratorinio tikslumo standartinio nuokrypio, paklaidos stebėjimu).

14.1. Analizės procedūros operatyvinio valdymo algoritmas, naudojant adityvų metodą

KAMĮ su valdymo standartu KAM.

Kontrolės procedūros rezultatas KAMĮ apskaičiuojamas pagal formulę:

K k = |X? - X - C d|,

Kur X? - mėginio su žinomu priedu ChDS vertės analizės rezultatas;

X- pradinio mėginio CHD vertės analizės rezultatas;

S d- priedo kiekis.

Valdymo standartas KAM apskaičiuojamas pagal formulę.

kur D l,x ? ,D l,x- analizės rezultatų charakteristikų paklaidos vertės, nustatytos laboratorijoje taikant metodą, atitinkančios ChDS vertę mėginyje su žinomu priedu ir pradiniame mėginyje.

Pastaba . l= 0,84 · D, su tolesniu patikslinimu, nes informacija kaupiasi stebint analizės rezultatų stabilumą.

K k ? KAM. (1)

Jei sąlyga (1) neįvykdyta, kontrolės procedūra kartojama. Jei 1 sąlyga vėl neįvykdoma, išaiškinamos nepatenkinamų rezultatų priežastys ir imamasi priemonių joms pašalinti.

14.2. Analizės procedūros operatyvinio valdymo algoritmas, naudojant pavyzdžius kontrolei

Analizės procedūros operatyvinė kontrolė atliekama lyginant atskiros kontrolės procedūros rezultatą KAMĮ su valdymo standartu KAM.

Kontrolės procedūros rezultatas KAMĮ apskaičiuojamas pagal formulę:

K k = |XĮ - SU|,

Kur X k- kontrolinio mėginio CHD vertės analizės rezultatas;

SU- sertifikuota kontrolinio mėginio vertė.

Valdymo standartas KAM apskaičiuojamas pagal formulę:

KAM=D l,

kur ±D l- analizės rezultatų paklaidos, atitinkančios kontrolinio mėginio sertifikuotą vertę, charakteristika.

Pastaba . Leidžiama apibūdinti analizės rezultatų paklaidą, taikant techniką laboratorijoje, remiantis išraiška: D l= 0,84 · D su tolesniu patikslinimu, nes informacija kaupiasi stebint analizės rezultatų stabilumą.

Analizės procedūra laikoma patenkinama, jei tenkinamos šios sąlygos: